Kao novoizabrani predsjednik imenovao je Davida Ben-Guriona premijerom Izraela.
Dana 17. veljače 1949. godine Chaim Weizmann prisegnuo je za prvog predsjednika Izraela. Na taj ga je položaj izabrao Knesset, izraelski parlament, koji je u to vrijeme zasjedao u Jeruzalemu. Chaim Weizmann na prvim je predsjedničkim izborima u povijesti Izraela, održanima nekoliko dana ranije u Knessetu, dobio glasove 83 zastupnika, dok je njegov jedini protukandidat, Joseph Klausner, dobio 15.
Kao novoizabrani predsjednik, Weizmann je imenovao Davida Ben-Guriona predsjednikom vlade, tj. premijerom Izraela (Ben-Gurion je u to vrijeme bio na čelu Mapaija, vodeće političke stranke u Izraelu). U trenutku kad je postao predsjednikom Izraela imao je Weizmann 74 godine i bio je vrlo ugledan znanstvenik. Kao organski kemičar stekao je još u razdoblju Prvog svjetskog rata zasluge među britanskim političarima svojim procesom proizvodnje kemijskih tvari potencijalno važnih za proizvodnju eksploziva i goriva. Njegovim procesom industrijske fermentacije moglo se dobiti aceton i niz drugih organskih spojeva iz jednostavnih i lako dobavljivih tvari.
